電極內(nèi)含有已知離子濃度的電極液，通過(guò)電極膜與樣本中相應(yīng)離子相互滲透，從而在膜的兩邊產(chǎn)生膜電位，樣本中離子濃度不用，產(chǎn)生的電位信號(hào)的大小也不同，通過(guò)測(cè)量電位信號(hào)大小就可以測(cè)知樣本中離子的濃度。

 

　　電極內(nèi)液與樣本之間的離子濃度差使電極膜產(chǎn)生電化學(xué)電位，這個(gè)電位可由電極取出，輸往放大器的輸入端，放大器的另一個(gè)輸入端與參比電極連接并接地，電極電壓可進(jìn)一步放大。形成電壓差，決定著被測(cè)樣本的離子濃度。

 

　　溶液中被測(cè)離子接觸電極時(shí)，在電極膜基質(zhì)的含水層內(nèi)發(fā)生離子遷移。遷移離子的電荷改變存在著電勢(shì)，因而使膜面間的電位發(fā)生變化；在測(cè)量電極與參比電極間產(chǎn)生一個(gè)電位差。

 

　　銨離子電極的測(cè)定注意事項(xiàng)：

　　1、攪拌的速度和時(shí)間要保持一致。攪拌可以縮短響應(yīng)時(shí)間。當(dāng)電位值的變化較小時(shí)，即可讀數(shù)。待測(cè)物和標(biāo)準(zhǔn)溶液的攪拌速度必須一致，攪拌的速度不能過(guò)快，否則會(huì)使溶液產(chǎn)生漩渦和氣泡，氣泡附在電極膜表面，產(chǎn)生誤差。

 

　　2、溫度不僅影響電極的斜率，也影響電極電位及水樣的離解程度，樣品的測(cè)定應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)系列在相同溫度下進(jìn)行。

 

　　3、油脂和脂肪沉積物是較常見的污染物，電極污染時(shí)用無(wú)水乙醇或丙酮輕擦電極表面。

 

　　4、離子電極法在測(cè)定前需用超純水將攪拌子、甘汞電極和氟電極侵泡過(guò)夜。在每次測(cè)量之前，都要用蒸餾水充分洗滌電極。

 

　　5、插入電極前不要攪拌溶液，以免在電極表面附著氣泡，影響測(cè)定值的準(zhǔn)確度，攪拌速度應(yīng)適中，穩(wěn)定，不要形成渦流。

 

　　6、為防止電極的“記憶效應(yīng)”，應(yīng)按先低后高濃度的次序測(cè)定。待測(cè)物濃度差別較大時(shí)，必須用水反復(fù)沖洗至電極空白電位值，并用濾紙吸去水分。